高温下非膨胀型防火涂料粘结剂热膨胀性能

何世家,刘军军,张天昊,等

(应急管理部四川消防研究所,成都市,610036)

0引 言

防火涂料要达到防火要求,须同时满足完整性、隔热性的要求。完整性要求防火涂料在整个火灾过程中须保持防火涂层的持续完整。构成非膨胀型防火涂料的主要组份为粘结剂、耐火填料和隔热填料。粘结剂不仅将防火涂料的耐火材料和轻质隔热材料粘结在一起,而且将防火涂料束缚到钢结构表面。这要求防火涂料不仅能隔热,而且防火涂料的抗热震性较好,因此,粘结剂作为非膨胀型防火涂料的关键组份之一,抗热震性好,能最大限度保持防火涂料的完整性。

常用的耐高温粘结剂主要有磷酸盐、硅酸盐和硼酸盐等。非膨胀型防火涂料选用性价比较高的硅酸盐粘结剂,该类粘结剂主要含有氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钠、氧化钙、氧化钛、氧化磷、氧化硫等金属氧化物或非金属氧化物。

从颜色上划分,非膨胀型防火涂料所用的粘结剂一般分为白色和黑色两种。白色粘结剂具有装饰效果,能改善涂料外观;黑色粘结剂价格低,主要用于性价比较高的防火保护场所。

本研究分别选用白色和黑色这两种硅酸盐粘结剂,利用X射线荧光光谱仪分析粘结剂的成份,从理论上分析材料的耐火性能。通过烧结点仪,拍摄加热条件下粘结剂的图像,利用图像软件,计算图像的面积及其收缩率,再绘制粘结剂温度-面积收缩率图,找到高温下步粘结剂的失效规律,以便选择或配制粘结剂。

1、粘结剂成份分析

1.1、粘结剂的成份测定

利用X射线荧光光谱仪分别分析白色粘结剂和黑色粘结剂的成份,结果如表1所示。

表1 粘结剂成份分析

1.png

1.2、粘结剂耐火性能讨论

非膨胀型防火涂料粘结剂中含量>1%的氧化物主要为MgO、Al2O3、SiO2、CaO 和Fe2O3、SO3和CaO。然而SO3高温时变成气体,脱离粘结剂,因此,不应该计为耐火材料的有效成份。而上述其他氧化物含量的比例大小,影响了粘结剂的耐火度。

根据表1成份分析,白色粘结剂中MgO、Al2O3、SiO2、CaO 和Fe2O3的含量之和为96.262%,黑色粘结剂中MgO、Al2O3、SiO2、CaO 和Fe2O3的含量之和为95.899%。如果从氧化物百分比来看,白色粘结剂耐火度大于黑色粘结剂耐火度。

然而,根据晶格能理论,电荷越高,晶格能越大,熔点越高。粘结剂中电荷高且含量高的元素决定了粘结剂的耐火度。粘结剂中含量>1%的耐火氧化物为Al2O3、SiO2和Fe2O3。白色粘结剂中Al2O3、SiO2和Fe2O3的含量之和为16.763%,黑色粘结剂中Al2O3、SiO2和Fe2O3的含量之和为27.008%。根据晶格能分析显示,黑色粘结剂耐火度要大于白色粘结剂。显然,从化学组成分析难以判定粘结剂的耐火性能。

2、粘结剂图像分析

通过成份分析,得出粘结剂耐火度自相矛盾的结论,因此,该分析方法无法用于筛选合适的粘结剂。若采用加热方法分析图像,从图像上分析粘结剂的收缩率,对于选择或设计粘结剂可能更为有效。

2.1、样品制作

首先,按照m(粘结剂):m(水)=100:12的比例,向粘结剂中加入水,充分搅拌成糊状,再将糊状物转入直径10 mm、高10 mm的塑料孔内。用灰刀抹平糊状两端,再用直径<10 mm玻棒捅出成型的粘结剂样品,并置于纸张上,室温下干燥24 h,得到干燥的圆柱状粘结剂样品。

2.2、试验步骤

打开影像式烧结点仪的加热炉托盘,将干燥的粘结剂样品平放于加热炉托盘坩埚正中央,再轻轻地将加热炉托盘推入加热炉内;

接通影像式烧结点仪电源,启动操作软件,通过主界面将加热程序设置为10 ℃/min,加热温度调为1200 ℃,拍摄图像频率为每隔10 ℃拍摄1次;

转动摄像头,使待加热的样品处于显示屏中间,调整焦距,直到能看到清晰的待加热样品;

在摄像头与加热炉连接线之间,放置摄像头保护器;

打开加热炉电源,加热样品;

当加热温度达1200 ℃,停止加热并保存图像数据。

2.3、图像处理

打开图像处理软件

提取各温度点的图像(见图 1)

2.png

图 1 高温下的粘结剂图像

使用折线连接样品图像的边界

通过主界面的分析菜单,计算图像的像素

重复2-4步骤,分别统计不同温度下的图像像素

2.4、数据处理

根据图像处理软件的温度和像素表格,以温度为横坐标,以400 ℃时的图像像素为基本单位,计算各温度点图像像素与400 ℃时的图像像素收缩百分比,如式(1)所示。

3.png

以温度为横坐标,以面积收缩率为纵坐标,绘制粘结剂的温度-面积收缩率图形。

3、结果与讨论

3.1、白色粘结剂高温膨胀性能

从400 ℃开始,每隔10 ℃拍摄白色粘结剂在高温炉中图像(见图2)。 

4.png  

图 2 高温时白色粘结剂图像

从图2中可以看出,随着温度的升高,白色粘结剂图像颜色在变浅,外观裂纹在减少,体积在减少。因此,仅仅从图像中,难以判定白色粘结剂的耐火温度。以温度为横坐标,以面积收缩率为纵坐标,绘制白色粘结剂的温度-面积收缩率图形(见图3)。

5.png

图 3 白色粘结剂温度-面积收缩率

从图3看出,当白色粘结剂温度从400 ℃升至650 ℃时,粘结剂体积逐渐减小,减少量最大值为400 ℃面积的6.7%.这是因为水化的白色粘结剂在300 ℃时结合水开始脱去;当温度达到500 ℃时,粘结剂中石英晶体晶型转变,体积膨胀,产生的小裂纹开始增大;同时粘结剂的结合水脱离,体积逐渐减小;当温度升至640 ℃时,结合水全部释放出来,粘结剂体积达到最低值;当温度从640 ℃升至860 ℃时,白色粘结剂体积逐渐增加,这是因为白色粘结剂中的硅酸盐中石英晶型发生改变,石英由β石英转变为α石英时,其晶体结构中两个Si-O四面体连接拉直成180°,石英的体积膨胀率剧增,继续加热到860 ℃时,α石英转变为磷石英, 石英体积膨胀率会再次剧增,缩小的图像面积只有400 ℃时的1.5%;当白色粘结剂温度从860 ℃升至1150 ℃时,白色粘结剂中含KO、NaO等低熔点氧化物发生熔融以及挥发物SO3的溢出,白色粘结剂体积急剧缩小,当温度升到1200 ℃时,其图像面积收缩率为400 ℃时的5%。

从上述分析可看出,在加热过程中,白色粘结剂经历了一个急剧收缩、缓慢收缩和再急剧收缩过程。当温度升至860 ℃左右,图像面积收缩最平稳;温度>860 ℃收缩加剧,该阶段使得防火涂层应力增加,当应力增加到极限,涂层出现裂纹,导致涂层防护失效。

3.2、黑色粘结剂高温失效规律

从400 ℃开始,每隔10 ℃拍摄黑色粘结剂在高温炉中图像,如图 4所示。

6.png

图 4 高温时黑色粘结剂图像

从图4中可以看出,随着温度的升高,黑色粘结剂图像体积在增大,但增大的数值也不明显,没有量化指标,而且从图形中难以判定图像明显增加的温度。因此,仅仅从图像中难以判定黑色粘结剂体积增大的程度。

参照白色粘结剂分析方法,以温度为横坐标,以面积收缩率为纵坐标,绘制黑色粘结剂的温度-收缩率图形(见图5)。

7.png

图 5  黑色粘结剂温度-面积收缩率

从图5中看出,在加热的过程中,整体上看,随着温度的升高,黑色粘结剂面积在增加。当黑色粘结剂温度从400℃升至650℃时,黑色粘结剂体积增加较平缓,其面积增加<2%,这主要是由于黑色粘结剂的热膨胀和收缩达到一个平衡状态。当温度从650 ℃升至1200 ℃时,黑色粘结剂体积增加较快,其面积增加>10%。

上述分析可看出,黑色粘结剂作为粘结剂时,当温度升至650 ℃左右,体积较稳定。当温度从700 ℃升至1200 ℃,涂层体积剧烈膨胀,当膨胀张力增加到一定极限,涂层会出现隆起,涂层遭到破损,同样也会导致涂层防护失效。

4、结 语

(1)硅酸盐是非膨胀型防火涂料最常用的粘结剂。利用X射线荧光光谱仪分析硅酸盐的化学组成,难以判定耐热性能。

(2)利用温度-像素图形,能清晰地看出两种硅酸盐在高温条件下的体积变化规律:在400-1200 ℃加热区间内,总体趋势是白色粘结剂面积减少,黑色粘结剂面积膨胀。

(3)仅用单一的白色粘结剂或者黑色粘结剂,都难以保证防火涂层的完整性。

(4)为最大限度地保证防火涂层高温时的体积稳定性,可以利用白色粘结剂的高温收缩和黑色粘结剂的高温膨胀特性,将白色粘结剂和黑色粘结剂按一定比例配合使用,对粘结剂的配比设计有指导意义。


完整内容请见《涂层与防护》2023年第10期



给您喜欢的文章打个分呗!
(0)

专家库申请

Expert Apply

申请须知:

  • 1、

    具有涂料行业多年技术从业经验

  • 2、

    对涂料技术及工艺应用具有独到的见解

  • 3、

    解读涂料行业政策、法规、标准

  • 4、

    热衷于分享化工涂料行业技术知识和丰富的行业经验

申请加入

您的申请已经提交
管理员会在1个工作日内审核

查看进度

专家信息审核未通过
请您返回修改相关资料,重新提交申请

重新申请

0

发布文章

0

文章点击

0

专家点击

发布技术文献 申请在线课堂开课

相关课程推荐更多

Recommended

专家排行

申请加入专家库

*姓名: 姓名不能为空
*公司名称: 公司名称不能为空
*职位: 职位不能为空
*电子邮件:
*手机号码: 手机号码不能为空
*您所在行业:
化工
塑料
涂料
其他
请选择您所在行业
*您最擅长的领域:
1:
2:
3:
请选择您擅长的领域
*您的个人头像(要求200*200像素,或正方形涂料,小于1M,白底,免冠):
请上传您的个人头像
*自我介绍:
自我介绍不能为空 自我介绍不能超过1000字
《买化塑专家入驻协议》 请勾选《买化塑专家入驻协议》

关于我们 法律声明 联系我们 网站地图

COPYRIGHT©广州慧正云科技有限公司 www.ibuychem.com

粤ICP备18136962号增值电信业务经营许可证:粤B2-20201000