左柒零、蓝茂仁
巴德富集团
摘要:建筑内墙涂料产品中总挥发性有机化合物的含量(TVOC)是判定健康型内墙涂料的主要技术指标,也是涂料气味形成的主要来源。一般情况下,涂料的TVOC越低,涂料所产生的气味也会越低;涂料是一个复合体系,所以对涂料最终形成的性能、装饰以及施工过程中是否产生的气味,我们一定要综合去考虑和分析,不能只单纯关注面漆的气味是否净味。
关键词:气味、净味、来源、施工、配套、材料、稳定性
01、前言概述
气味它不是一种物质,而是物质之间相互作用的一个过程。气就是气体,挥发物,它是一种物质,通常是小分子,所以容易变成气体。味是感官的感知,相当于传感器,是指分子作用在感官表面后产生的物理变量,所产生的信号通过神经传到人体大脑所产生的反应结果。引起嗅觉的气味刺激主要是具有挥发性、可溶性的有机物质。气味通常分为六大类,如花香、果香、香料香、松脂香、焦臭、恶臭。香与臭是一种主观评价,香味使人感觉舒适,因人而异。不同的人对同一种气味有不同的感受,因而就有不同的评价,甚至同一个人在不同的环境、不同的情绪时对同一种气味也有不同的感受和评价
引起人嗅觉感觉最小刺激的物质浓度 (或稀释倍数)称为人的嗅觉阈值。嗅觉阈值有好几种,主要有检知阈值和确认阈值。能够勉强感觉到有气味,但很难辨别到底是什么气味,此时气味物质浓度称为检知阈值;能够明显感觉到有气味,而且能够辨别其是什么气味,此时气味物质浓度称为确认阈值。一般情况下人的嗅觉对多数气味物质的感觉阈值都在10-9以下,而通常的化学分析、仪器分析对气味物质的最低检出浓度在10-6~10-9数量级范围内,这也是感官分析的方法在恶臭分析中的优势所在。必须注意的是,同一物质的嗅阈 (组阈和个体阈)的数值会因采用不同的测定方法及条件 (实验者、地域、时间等)和不同的定义而不同。从气味的原理来看,当同一个体对气味大小的感知主要取决于物质中易挥发物的种类和含量大小。由于不同气味物质对人的刺激程度不同,因此人对等量的不同刺激物质感知效果不一样,这也增加了气味参数量化的难度。
建筑内墙涂料产品中总挥发性有机化合物(TVOC)的含量是判定健康型内墙涂料的主要技术指标,也是涂料气味形成的主要来源。一般情况下,涂料的TVOC越低,涂料所产生的气味也会越低;但在实际应用中,我们的客户生产出来的涂料VOC很低,罐内气味也很低,为什么还总是不断出现气味投诉的问题呢?严格意思上讲,涂料只是个半成品,必须通过科学合理的施工管理,对其基层取得设计要求的有效保护和装饰性,才能算得上真正意义上的涂料。通常情况下内墙涂料施工一般是由腻子、底漆(界面剂)、或中涂层、面漆等组成,是一个复合体系,所以对涂料最终形成的性能、装饰以及施工过程中是否产生的气味,我们都要综合去考虑和分析。当产生气味投诉的时候我们不能只单纯关注面漆的气味是否净味,还要关注从腻子层、底漆是否净味,同时还要考虑彼此之间的配合,避免因为底层的强碱,对底面漆中所选用的乳液含有较大量的酰胺类物质中的氨释放,造成的施工时较大的气味;或因为配方中所选用的成膜助剂在强碱的情况下易水解,造成的施工时易产生的臭袜子的气味等等。下面我们将从以下三个方面综合分析造成内墙涂料气味投诉率高的因素:
1) 内墙涂料本身造成的涂料气味大的问题;
2) 施工时配套的产品造成的涂料施工气味大的问题;
3) 施工环境和管理不规范造成的涂料施工气味大的问题。
02、应用实验
备注:气味大小分5个档次,5分气味最好,1分气味最差。1分非常不愉快;2分气味难闻;3分基本接受;4分气味较愉悦;5分基本无气味,在实际操作中如遇到假如气味介于某数据之间就用小数点来标识):
2.1、内墙涂料本身造成的涂料气味大的问题:
2.1.1、实验和检测设备见表格一:
2.1.2、测试配方:
内墙净味涂料配方体系中,为使涂料生产出来的涂料气味怡净如水,首先在配方设计上选用的材料必须做到低气味、净味,同时还要考虑各材料本身的物化稳定性。配方设计及原材料选择见表格二:
2.1.3、测试内容:
2.1.3.1、乳液环保检测(乳液是反应涂料气味大小的最关键原材料,所以乳液的选择是最关键的动作之一,乳液的气味主要来源乳液合成过程反应不充分留下的游离单体,乳化剂和后处理的PH调节剂、氧化还原剂等)见表格三:
小结:乳液的气味来源与VOC、残单、氨含量、苯系物、醛类化合物等物质的含量有非常大的关系,其中VOC是气味的主要来源,从乳液环保指标分析来看,VOC含量越高气味也越大同人的感知基本一致。残单、苯系物、醛类化合物含量为ppm级别,低于单一物质的阈值,在常温常压下对气味的影响相对较小。通常情况下小分子量的氨物质气味是很大的,这是毋庸置疑的,从上面测试数据来看,RS-5939和竞品的氨含量都远远大于RS-5967,但在气味上反而没有表现出来,个人认为这个氨可能是如聚丙酰胺类或分子量更大的物质存在,这类氨物质在PH偏中性或弱碱性的情况下,在常温常压下相对比较稳定,所以没有造成测试数据和气味的逻辑关系。在热存储环境下含氨量高的气味明显变大。
2.1.3.2、涂料环保检测(通常乳胶漆配方中所用的材料少则十四五个,多则二十几个,乳液只是其中一个,其他材料的选择也很关键)见表格四:
小结:相同配方下的涂料气味同乳液本身形成的气味大小是比较接近的,但在该配套体系中加入一组用Coastal290作为成膜助剂,涂料气味有明显改善。在热存储环境下含氨量高的气味明显变大,含氨量低的气味变化较小,同时用Coastal290作为成膜助剂的涂料气味变化更小。
2.1.3.3、 PH值的变化对乳液和涂料气味的影响(测试方法:取500ml罐子装入200g乳液,用10%NaOH化学纯的水溶液把以上四款乳液PH值调整到10左右,密封盖好放置30min后,用蘸纯水的精密PH试纸放入罐子内后封闭罐子,1min后取出PH试纸对照观察PH值,PH值越高则释放的小分子氨就越多。再过30min后,打开盖子立刻闻气味,对比乳液气味前后的大小。这里面不探讨不同PH值对涂料性能的影响)见图片一、图片二、表格五和六:
图片一:
小结:用10%NaOH化学纯的水溶液乳液PH值调整到10左右,会加大乳液中氨的释放,RS-5939、市售净味产品1、市售净味产品2乳液气味明显变差,较调PH前能明显闻到氨味,RS-5967变化很小。通常为了保证乳液的稳定性会加入适量的聚丙酰胺类物质,这类物质PH值在偏中性或弱碱性的情况下相对比较稳定,在强碱的条件下较易水解,会释放出一定量的小分子氨,产生难闻的气味。
图片二:
小结:用10%NaOH化学纯的水溶液把涂料PH值调整到10后,会加大涂料中氨的释放,当PH值调到12后,尤为明显, RS-5939、市售净味产品1、市售净味产品2制备出来的涂料气味都会有不同程度的变差,较调PH前都能明显闻到较刺鼻的氨味,但用RS-5967制备出来的涂料气味变化很小和用Coastal290搭配的涂料气味更小。
为了验证配方一和配方五中只是用的不同的成膜助剂所制备的涂料气味的差异,测试了不同成膜助剂对涂料气味的影响以及在强碱的情况下(用2克LCN407乳化剂对10克成膜助剂进行乳化然后滴加10%NaOH化学纯的水溶液2克,搅拌均匀后密封盖好,放置8-12h后,然后打开,让不同的人盲测其气味的大小)成膜助剂对气味的影响。见表格七:
小结:在常温常压下OE400气味最好,Coasol290其次,比较常用的成膜助剂Texanol、某国产成膜助剂气味相对较差,从成膜助剂对气味的贡献同前面的配方一和配方五所表现的结果是一致的。强碱环境下较调节PH之前,某国产成膜助剂释放出较强刺激性气味,Texanol其次,再次Coasol290,OE400释放气味最小。某些成膜助剂在强碱的环境下气味变差,其主要原因是这类成膜助剂在强碱环境下易产生水解,其烯醇类物质在强碱情况下易形成巯基醇而产生类似臭袜子的难闻气味。
2.1.3.4、涂料其他常规性能测试(见表格八):
小结:以上5个内墙涂料样品测试常规性能,均满足《GB/T 9756-2018合成树脂乳液内墙涂料》优等品标准。用Coastal290作为成膜助剂对耐擦洗帮助比价大,在低温耐擦洗方面也有出错的表现。
2.2、施工时配套产品造成涂料施工气味大的问题;
前面我们说过,通常情况下内墙涂料施工材料有内墙腻子、底漆(或底面合一)、面漆组成。我们分别用不同的腻子搭配同一款底漆施工后的涂料气味的前后变化情况。前面用PH调节剂调整涂料的PH值对涂料气味的影响也是佐证涂料涂刷在强碱的基材上,不同涂料因氨含量的不同,释放出的小分子氨所带来的气味大小也是不同的。
2.2.1、内墙N腻子配方和净味底漆配方(见表格九和十)
2..2.2、不同腻子搭配不同底漆对环境气味的影响测试,如内墙粉状强碱腻子搭配不同内墙底漆和内墙弱碱膏状腻子搭配不同内墙底漆后测试前后PH值的变化和人感气味的变化大小(取7*14的无石棉水泥板把腻子批涂约2mm厚,自然环境下养护约18-24h后,再按照每平方米150g涂刷底漆,刷涂2块试板然后立马放置在2-4L带小口径的罐子进行封闭, 2h后用蘸纯水的精密PH试纸放入罐子内后封闭罐子,1min后取出PH试纸对照观察PH值,PH值越高则释放的小分子氨就越多)。测试结果见表格十一和图片三:
图片三:
小结:在配套底漆的一组试验中,乳液气味越大涂料气味就越大,同时成膜助剂对涂料的气味的影响也是不容小觑的。底漆搭配不同腻子,腻子碱性越大,因选用的乳液不一样所释放小分子氨表现不一样,乳液氨含量大,形成的气味差异就比较大;成膜助剂不一样所形成的气味差异同表格七的试验结果基本吻合。
2、2、3、其他性能测试(见表格十二):
小结:以上4个底漆涂料样品测试的常规性能,均能满足《JG/T 210-2018 建筑内外墙用底漆》内墙底漆标准。
2.3、施工环境和管理不规范造成的涂料施工气味大的问题:
举一个不是很充分很恰当的的例子,在生活中,我们聚会请客吃饭,打开酒瓶,一股酒香扑鼻而来,身心愉悦;少量的香烟味,大概率大部分人也不会反对,当把这两种气味混合到一起,浓度达到一定程度将会出现相对比较难闻的气味,这种气味对于大部分人都会感觉不愉快。在内墙涂料实际施工过程中,很少有人严格按照涂料企业或施工企业要求的规范去施工,三分涂料七分工,国家和相关行业只对单个产品制定了相应的技术标准,但却对涂料的施工没有形成一套行之有效的施工管理规范和监督机制。之所以举上面酒与香烟的混合产生的难闻气味,主要是说明,我们的工人在内墙实际施工过程中经常会一边施工一边抽烟(这里面只是举一个这样的一个例子,在实际施工过程中,因交叉施工带来的其他混合气味有很多),本来空间就有限,如果不能及时打开窗户通风,这种混合气味一直聚集,就难免让人不舒服。
乳液在热力学的状态下是处于亚稳定状态,涂料是一个物理混合的混合物,当存储环境温度发生变化时,在闷热的高温环境下小分子活动就更活跃,产生的气味就难免会变大,通过前面涂料的50℃顶空VOC的测定和热人感气味的愉悦度来判断也验证了这一点。假如当我们处在在高温高湿的桑拿天或低温高湿的密闭环境下施工,涂料干燥慢,但有机挥发物确在不断释放,当环境中的有机挥发物超过嗅觉阈值,就会让人感觉不舒服。业主本来认为划大价钱买了环保净味,理应是没有什么气味,如果出现这样的结果,那肯定会遭客户投诉的。
03总结
3.1、怡净内墙乳液RS-5967选用无氨高纯度原料,结合我司特有的高效后处理工艺及汽提技术,使得产品具有极低的气味。同时独特的聚合物设计既保证了乳液聚合过程中各单体反应更充分,又保证了该乳液具有更优异的耐擦洗、低透水率、冻融稳定性优异和突出的颜填料承载性。从而使该乳液既可以做内墙净味系列产品,也可以做内墙净味底漆。做到全程从生产(生产过程中产生的气味这里不作实验讨论分析)到施工的全过程无氨净味,低投诉和零投诉,做到真正全程无氨真净味,同时也是首批获得行业碳足迹认证证书的产品。
3.2、涂料从生产到施工全链条过程中是否产生较难闻的气味,对材料的选择是至关重要的。首先涂料配方中原材料的选择,不光要考虑各材料本身做到环保净味,还要考虑其物理和化学稳定性(例如在强碱情况下要做到不易水解);其次施工过程中其它材料之间匹配的选择,既要做到彼此相融附着,又要做到彼此相容稳定性好;再次就是生产和施工环境的管控,通常情况下,大部分材料在热力学的情况下都会产生较大的变化,处于一种亚稳定状态,环境温度越高所形成的气味也相对越大;内墙乳胶漆以水为介质,环境湿度越大,越不易挥发,环境中的有机物积累和混杂的其他气味相互融合就比较容易超过人的嗅觉阈值,不愉快和难闻的气味就在所难免。因此内墙乳胶漆不易在高温高湿的环境下存储和施工。
3.3、随着人们生活水平的提高,对自我健康意识的加强,对内墙乳胶漆的环保和气味的要求也就越来越高。为了避免和减少终端客户对内墙涂料相关环保和气味的投诉,巴德富人始终愿意与您同行,维护我们共同的利益和价值。