(湖北来斯涂塑新材料有限公司 436070 湖北鄂州)
摘 要:粉末涂料行业标准缺乏,对于原材料的选择控制难达到统一。本文通过汇总粉末加工企业中遇到的各种问题,来引导大家正确选择和使用材料,预防大的质量事故的发生。
关键词:粉末涂料助剂、冒烟、结块、吸潮、选择性、相容性
中图分类号:TQ619.6 文献标识码:C
粉末涂料自上世纪90年代开始发展,至今30余年。从开始所谓的塑粉能代替油漆,到现在身边随处可见的粉末涂层,大家对此并不再陌生,各式各样的粉末涂层被接受,粉末生产企业如春后竹笋爆发式的发展。而作为这种定制的非标涂层,运用到高中低各个层次的产品上,每个用户对它的定义和要求各不相同,而标准的缺乏对于这个行业发展受到了极大的限制。从最开始的HG/T2006-2006热固性粉末涂料标准,到现在YS/T680-2016铝合金建筑型材用粉末涂料的成熟运用,包括今年即将实施的HG/T5578-2019金属护栏用粉末涂料,越来越多的领域开始对粉末涂料都有定义,而对粉末涂料原材料来说,都还只是停留在双方商定的基础。笔者从业粉末涂料行业近10年来,针对粉末生产客户反馈的质量问题汇总如下,跟大家共同分享交流。
常见粉末原料的质量问题有
1.材料外加到成品粉中有白点和颗粒
这类现象是粉末厂出现质量问题最多、概率最大的。受涂层平整性要求,对外加材料的粒径和相容性要求很高。一般外加的产品有:浮花剂、白炭黑、氧化铝C、消光剂、蜡粉、金属粉、消泡剂、抗结块剂、抗静电剂等。而使用这类产品大多有两个原因:
a简化工艺获得高效率产量。
b获得某种特殊效果,比如纹理或光泽、防结块等。
这种外加的产品进入粉末涂料体系后,粗粒径的产品在熔融烘烤过程中,它无法自我流动,粉末树脂包裹不了导致平整涂层上有颗粒显现。受原材料透明度的影响,外加产品加到粉末中通过烘烤后涂层上留有白点,比如浮花剂、白炭黑等最为明显。解决这类问题最有效的方法不要外加,如非有必要,外加的产品一定要纯一定要过筛控制粒径。如果过筛还是不能解决的,需要考虑更换材料。
(图1白炭黑外加产生颗粒) (图2 浮花剂外加产生白点)
2.低分子试剂烘烤有烟雾
受现在的环保压力和下游喷涂厂的环境条件影响,越来越多的粉末加工厂提出粉末涂装烘烤时的烟雾问题。而在粉末涂料的生产配方中,很多用到小分子的化合物,这类物质熔点低,在200度烘烤固化过程中,容易产生烟雾的现象。而产生烟雾最大的来源是树脂和助剂,主要表现为安息香、增电剂、蜡粉、部分固化剂等。我们在实验室烘烤测试材料时发现,不同厂家的树脂和固化剂在烘烤时产生的烟雾程度不一样。
值得一提的是,很多人认为配方里加的试剂量很少,单一的产品冒烟程度小,按理不会冒烟那么厉害。而类似这种冒烟的材料多了后,叠加在一起,当温度和湿度达到一定的环境,颗粒物达到一定浓度表现为烟。烟雾就是有机物通过不完全燃烧产生的颗粒物和水汽组成的固溶胶。同时冒烟现象和挥发现象还有些很大的不同,VOC的挥发是我们肉眼看不见的,而冒烟是可视的。
我们要想解决这个问题,就要控制每个材料的冒烟程度,树脂尽量选择品牌影响力大的企业,助剂里尽量不加安息香,蜡粉不能选择低分子量的,其他试剂的熔点尽量选择高于130以上的。像这种冒烟程度我们通过胶化仪或烘箱就能很好的进行甄别。
(图3 粉末烘烤冒烟) (图4 流平剂不相容)
3.体系不相容和外来污染
粉末涂料相容性是指材料和材料之间不被对方所接受,而表现出的不良反应我们称之为不相容。相容性就好比粉末涂料的免疫力,在对抗不同材料的入侵时,他净化斗争时的战斗能力,有的需要一些极性化合物来辅助配合自己来消化,有的是需要加大助剂用量或冲淡体系入侵物来达到涂层的相对平衡,有的则无法对抗而直接让其产生瑕疵等不良现象。
很多粉末厂在市场竞争中碰到这种现象,喷涂厂单独用其他家粉末或单独用自己生产的粉末都不会有问题,但如果把不同厂家的粉末混在一起,就会导致缩孔、失光、流平差等不良反应。粉末涂料原材料同样存在这个现象,不同厂家的聚酯和助剂都会引起粉末涂料的相容性差,他们在粉末配方里互相冲突。
查阅很多文献发现,含有硅油一类的产物对粉末涂料涂层缩孔产生的概率非常大,很多粉末厂也明确禁止供应商不能含硅油产品。选用的助剂和树脂尽量不要超过三家,供应商的品种越多则对粉末涂料体系会越脆弱,设计的配方就越容易出现问题。而外来产物的污染如油污等,就是粉末涂料本身无法自我修复而导致瑕疵产生,是粉末涂料不相容的最明显的表现。而大量的质量问题解决过程中发现,压缩空气的净化程度,也对粉末体系的影响也很大。
4.纹理产品纹路不可控
艺术型粉末的需求量逐年递增,尤其是建材领域。有很多小型的粉末厂以不同花纹的粉末涂层为卖点,展示自己的技术实力和研发能力,满足客户的装饰性能的需求。而这类粉末涂料在制作的过程中出现的问题频率是最高的,纹理的可重复性和纹路的可控制性会随着材料的变化千差万别,也有很多技术人员琢磨不透,常见的几个现象有:
a浮花剂不出纹,或放长时间纹路消失
b锤纹粉末不出纹或纹路特别小
c皱纹粉末不起皱或立体感不强
d砂纹粉太粗糙或砂纹不够细腻
e点花纹花纹起不来、重复率低
(图5点花粉纹理重复性差)(图6纹路立体感控制)(图7皱纹剂内挤不出纹)
而纹路的控制大多与添加剂的粒径、加量,树脂的粘度和树脂份的含量,挤出机的加工温度和粉末烘烤固化的温度,粉末制作工艺的控制以及涂装工艺的调整等等环节都有影响,这些问题的产生都会让粉末厂有个错觉:就是你的产品不行。艺术纹理本来就是利用不同的表面张力的差异而制造出的效果,这些效果正好被人们视觉审美所接受,纹理效果的发现大多也是不断的尝试琢磨出来的,没有统一的标准规范约束,导致使用者的主观意识很强。这个是需要我们和涂装企业来共同协商的。
5.消光系列光泽不稳定
光泽也是赋予涂层装饰性能的重要指标,相同颜色的涂层不同光泽下视觉效果会大有不同,甚至让人怀疑产生色差。而光泽的分类标准也不尽相同,测试方法中测试角度的不同也会使得光泽值不一样。
湖北来斯技术部在多年粉末涂料的应用开发过程中,将粉末涂料光泽按1379的分类方法来界定。
1-无光:光泽度在10度以下,基本可以看做无光。
1-3-哑光:光泽度在10-30度之间,称作哑光。
3-7-半光:光泽度在30-70度之间,称作半光。
7-9-有光:光泽在70-90之间,称作有光。
9-光泽在90以上,称作高光。
测定角都是60度角。而在低光泽的测定过程中,尤其是30度以下光泽,用60度角的光泽仪测定不同光泽的数值都非常地接近,而涂层表现出来的光泽又似乎区别很大,这时我们应该采用20度角光泽仪来测试。这些光泽的不同,都是通过树脂成膜后本身就赋予的光泽,和消光材料的加入获得不同的光泽。
消光剂的运用在粉末涂层中还是很常见的,每个厂家的消光剂对相同的树脂消光获得的光泽不一样,同一个厂家的消光剂对不同品牌的树脂消光是有选择性的,有的树脂可以消很低光泽,有的树脂就很难消下去光泽,类似选择同一款户内的消光剂,用浙江中法的聚酯就比其他厂家的树脂做的粉末涂层光泽更难消光。不同粉末涂料的体系选用的消光剂也不同,消光剂和粉末涂料一样也分户内和户外,户内消光剂加入到户外粉末涂料中是达不到低光泽的效果的。总的来说消光剂是专剂专用,所以对下游粉末涂料生产企业来讲显得颇为麻烦,获得低光泽的涂层需要筹备好几种消光剂库存。最为麻烦的是很多厂家在自己实验室打样的过程中,测试的光泽很低,但到喷涂厂后涂层光泽很高,这个是与粉末涂料的加工温度和涂装固化条件有很大的关联。
6.原材料吸潮结团结块
粉末涂料的原材料很多都是聚合物,这类聚合物通过基础的化工原料在反应釜里被合成熔融的流体,通过冷却、干燥、造粒后获得固体颗粒,当温度刚达到一定时,这些固体颗粒不断的聚集成团,我们称之这个温度为玻璃化温度Tg,当温度远远超过聚合物的玻璃化温度时,聚合物会从固体结团状态逐渐转变成流体状态,致使聚合成为一团粘稠的糊状物,我们常用的TGIC就容易发生这种结团现象。
粉末结团是困扰整个行业的通病,每逢夏天投诉最多的就是结团问题。粉末原材料一样如此,常见容易结团的原材料有:聚酯树脂、增光剂、浮花剂、HAA等。这些原材料结团后有的不影响产品性能,如聚酯和增光剂,将其用物理方法破碎后,仍然不影响粉末涂料机械性能,而结团严重的,用锤子都敲不碎的,很多厂家为了节省避免报废,依旧将其错峰使用的(夏天容易结块的材料放在冬天生产时候使用),除了影响粉末涂料整体的玻璃化温度外,其他不会造成影响。但类似浮花剂结团,固化剂结团,这些就没有办法再来使用,报废处理的多。
纯的化学品在粉末涂料行业也运用的比较多,类似有抗氧剂、安息香、紫外线吸收剂、二甲基咪唑等一些功能性的材料,这类材料有着明显的特征:纯度高、熔点(软化点)低、结构固定、功能性强。我们在购买和使用过程中要妥善处理,用完后扎紧包装封口,也有厂家生产包装时采用双层包装来处理。产品的吸潮结合空气中的氧发生了化学变化,改变了其本质结构导致化学性质改变,这类产品也是不能继续使用的。
(图8树脂增光剂结块) (图9抗氧剂吸潮)
7.产品没有预期的效果
这类问题是非标行业的最大障碍,分两个方向来看:粉末厂的预期和材料商的产品效果。如何来平衡这两个方向的冲突?
首先材料商的产品效果并非是万能的,甚至有的材料商为了发展业务,过分夸大某种功能,不恰当的引导客户需求。例如:市场上的一枪上粉剂、镀锌管附着力促进剂等等以结果为导向的材料名称,可能这些材料有能解决那些问题的功能,但不是真像他说的那样神奇有效。
再来看看客户的预期,这类客户在市场竞争中,出现了不恰当的需求,又急于解决这类问题,依赖材料商来解决。我们来列举些案例来看看,前面提到过冒烟的问题,有的客户甚至会问材料商有没有防冒烟的助剂?材料树脂份不高上粉不好,加了电荷调节的试剂依然看不到效果,这种不恰当的解决思路是整个行业最为常见的现象。还有就是为了竞争同一客户,粉末的某种功能别的厂家有而自己的没有,是不是需要助剂解决?
提出这些讨论主要是能正确的引导下游客户需求,从分析问题的角度正确解决问题,始终给大家建议的是:有些材料能不加的尽量不加,出现什么问题找到原因想办法解决那个问题。
8.合成工艺控制不合格
粉末涂料的性能最主要的是来源于树脂和固化剂成膜的产物,所以在树脂的合成中,对整个涂层的性能至关重要。而一般合成会出现比较多的问题是:反应时间过长、反应温度过高、处理时间过短、反应原材料的优化选择等诸多方面。
在树脂、增光剂、固化剂等合成中,其色泽、透明度是一个比较直观的检测指标,要求材料无色且透明,反应时间长和温度高都会影响这两个指标。其次是对粉末涂料流平性能会有影响,增光剂或树脂在合成中处理不当容易被焦化,这种焦化产物对粉末涂层来说就是杂质,容易使涂膜产生缩孔。处理时间过短会导致有害物质或杂质的残留,例如环氧树脂合成中水洗的次数会影响树脂中的总氯含量,从而影响粉末涂层的机械性能。粉末聚酯树脂在生产配方上,选择低链的化工原料虽不影响粉末涂层直观的性能,但对涂膜的机械性能和耐候性能影响很重要,包括对体系的玻璃化温度都有影响。一旦发生这种质量问题,是很难被发现的,需要我们大量的数据检测的重复的尝试寻找问题所在。
综上所述,粉末涂料质量问题多为使用配合的问题,真正出现产品质量缺陷的不多。在材料的选择过程中,熟悉的配方都需要对材料逐一核实,知道产品存在的优缺点,对客户有明确质量要求的需要了解清楚,然后再要求材料商指定某种指标。每个产品在出厂前都会检验合格,如何来选材如何来搭配对粉末涂料技术人员尤为考验。