张永刚(全国涂料和颜料标准化技术委员会 中海油常州涂料化工研究院有限公司)
摘要:引言儿童时期是人生的一个关键时期,是全身组织和器官不断发育完善的时期.此时的儿童机体代偿能力较差,对于来自外部环境的有害物质危害,免疫程度较低,身体的器官很容易受到伤害.出于对儿童健康的保护,社会上强烈呼吁制定合适的国家标准来规范儿童所用产品的质量性能.
关键词:儿童房 内墙涂料 有害物质 中涂漆 水性木器涂料 涂料产品
0、 引言
儿童时期是人生的一个关键时期,是全身组织和器官不断发育完善的时期。此时的儿童机体代偿能力较差,对于来自外部环境的有害物质危害,免疫程度较低,身体的器官很容易受到伤害。出于对儿童健康的保护,社会上强烈呼吁制定合适的国家标准来规范儿童所用产品的质量性能。目前越来越多的家庭选择带有儿童房的户型,儿童房装修成了目前家庭装修的重点。环保高性能的儿童房装饰用水性木器涂料和儿童房装饰用内墙涂料成为了市场上的热点。对于儿童房装饰用涂料,怎么保证质量,减少对儿童身体健康的危害,有必要制定国家标准来进行规范。GB/T 33394—2016《儿童房装饰用水性木器涂料》(2017 年7 月1 日实施)和GB/T34676—2017《儿童房装饰用内墙涂料》(2018 年5月1 日实施)是发布不久的两部儿童房涂料标准。本文将对这两项儿童房用涂料产品标准的适用范围、测试项目、限量值和测试方法等内容进行分析说明,帮助相关人员了解和熟悉这两项标准的内容和要求,充分发挥标准的指导作用,方便检测监督机构的测试管理使用,保证儿童房装饰用涂料产品的性能和质量。
1、 标准的适用范围
《儿童房装饰用水性木器涂料》适用于常温干燥型单组分或双组分儿童房装饰用水性木器涂料,该产品主要用于儿童房木质装修材料表面和木质家具表面的装饰和保护。
《儿童房装饰用内墙涂料》适用于以合成树脂乳液为基料,与颜料、体质颜料及各种助剂配制而成的,施涂后能形成表面平整的薄质涂层的内墙涂料,包括面漆和底漆,该产品主要用于儿童房、幼儿园等儿童活动场所内墙墙面装饰。
2 、标准中涂料产品的分类
《儿童房装饰用水性木器涂料》未从涂料的成膜物质的组成来对产品进行分类和项目设置。虽然水性木器涂料的品种包括聚氨酯类、丙烯酸酯类、丙烯酸- 聚氨酯类,但也有其他的水性树脂在研究使用,如氟树脂、乙烯基树脂等。如果仅从水性木器涂料的树脂的组成来规定儿童房装饰用水性木器涂料标准的适用范围,会限制新的改性树脂在儿童房用涂料中的应用,不利于技术进步。所以《儿童房装饰用水性木器涂料》中,根据涂料用途来对产品进行分类。
标准根据涂料产品用途的不同,将产品分为了4 类:
(1)地板用面漆(工厂涂装和家庭涂装等所有木质地板用面漆);(2)家具用面漆(工厂涂装木质家具用面漆);(3)装修用面漆(门套、窗套、护墙板等装修用木质表面用面漆);(4)底漆和中涂漆(与面漆配套使用的底漆、中涂漆)。其分类形式与GB/T 23999—2009《室内装饰装修用水性木器涂料》中的分类方法相同。《儿童房装饰用水性木器涂料》又根据产品类型的不同,将产品分为:(1)清漆(含透明色漆);(2)色漆;(3)腻子。
《儿童房装饰用内墙涂料》中,根据产品用途的不同,将产品分为内墙底漆、内墙面漆。腻子由于不会直接暴露,同时本身含有的VOC 也较少,与小孩的身体直接接触的机会较少,所以没有专门设置检测项目,在标准中也取消了腻子的设置分类。
3 、标准中项目的设置
两项标准都规定了液体涂料及干涂层的物化性能指标和有害物质指标。
3.1 《儿童房装饰用水性木器涂料》中的项目设置
3.1.1 儿童房装饰用水性木器涂料的质量性能要求
涂料当只有施涂在载体(木材等材质)上才能形成最终的产品,所以儿童房装饰用水性木器涂料应当具备水性木器涂料的一般性保护功能。《儿童房装饰用水性木器涂料》涉及的涂料液态性能和涂层性能根据GB/T 23999—2009 中的相关项目选择确定,保留了GB/T 23999—2009 中B 类、C 类和D 类检测项目共22 项,另外增加了“耐汗渍性”“耐唾沫性”“防涂鸦性”的项目检测。见表1。
3.1.2 儿童房装饰用水性木器涂料有害物质限量要求
《儿童房装饰用水性木器涂料》中有害物质含量测试项目设置主要依据是美国材料标准ASTMF963:2011《消费者安全规范 玩具安全》(Standard Consumer Safety Specification for Toy Safety)、GB 24613—2009《玩具用涂料中有害物质限量》、宜家产品要求符合IOS-MAT-0066《表面涂层和贴面的总体要求》、GB 24410—2009《室内装饰装修材料 水性木器涂料中有害物质限量》、GB 6675.4—2014《玩具安全 第4 部分:特定元素的迁移》和HJ 2537—2014《环境标志产品技术要求 水性涂料》的规定,同时也根据了国内儿童房装饰用水性木器涂料的实际质量状况和使用需求,设置了20 个控制项目,保留了HJ 2537—2014 中水性木器漆9 项中的5 项,保留了ASTM F963:2011 对可溶性重金属的8 项要求,增加了邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异葵酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)以及烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)含量共7 项。见表2。
3.1.3 儿童房装饰用水性木器涂料的测试方法及部分限量指标
《儿童房装饰用水性木器涂料》中涉及的涂料液态性能和涂层性能直接引用GB/T 23999—2009 的试验方法。参考JG/T 304—2011《建筑用防涂鸦抗粘贴涂料》,确定了儿童房装饰用水性木器涂料的防涂鸦性能测试方法。参考DIN 53160-1:2010《公共物品色牢度测定 第1 部分:人造唾液试验》(Determination of the colourfastness of articles for common use—Part 1:Test with artificial saliva)、DIN53160-2:2010《公共物品色牢度测定 第2 部分:人造汗水试验》(Determination of the colourfastness of articles for common use—Part 2:Test with artificialsweat),制定了“耐汗渍性”“耐唾沫性”的测试方法,并将方法转化为标准的附录A。
《儿童房装饰用水性木器涂料》中的邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异葵酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯的测试方法,参考了GB/T30646—2014《涂料中邻苯二甲酸酯含量的测定 气相色谱/ 质谱联用法》,使用GC-MS 仪器测定。涉及的可溶性重金属的项目测试方法根据GB 24613—2009《玩具用涂料中有害物质限量》中的可溶性重金属含量的测试方法进行。
标准中的挥发性有机化合物(VOC)含量,甲醛,苯、甲苯、二甲苯、乙苯的总量,卤代烃,乙二醇醚及其酯类的总量的指标与HJ 2537—2014 中的木器涂料的指标一致。烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)含量的设定参考了欧洲法规的限定要求确定为≤ 0.1%。邻苯二甲酸酯含量的指标值与GB 24613—2009 中的要求一致。防涂鸦性的指标通过验证试验确定为≤ 3 级。
3.2 《儿童房装饰用内墙涂料》中的项目设置
3.2.1 儿童房装饰用内墙涂料的质量性能要求
《儿童房装饰用内墙涂料》中涉及的涂料液态性能和涂层性能主要根据GB/T 9756—2009《合成树脂乳液内墙涂料》的相关项目选择确定。保留了GB/T 9756—2009 中对内墙底漆的7 项要求,保留了GB/T 9756—2009 中对内墙面漆的8 项要求,另外增加了耐沾污综合能力,见表 3。
3.2.2 儿童房装饰用内墙涂料有害物质限量要求
《儿童房装饰用内墙涂料》中涉及的有害物限量主要根据GB 18582—2008《室内装饰装修材料 内墙涂料中有害物质限量》、HJ 2537—2014、GB 24613—2009 相关项目选择确定。标准设置了14 个控制项目,保留了GB 18582—2008 中4 项项目中的3 项。保留了GB 24613—2009 中6 项项目中的1 项。增加了乙二醇醚及其酯类的总量、烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)含量、石棉含量共3 项。见表4。
3.2.3 儿童房装饰用内墙涂料的测试方法及部分限量指标
《儿童房装饰用内墙涂料》中的物化性能测试采用了GB/T 9756—2009 中的部分试验方法,同时引用了GB/T 9755—2014《合成树脂乳液外墙涂料》中耐洗刷性试验方法。
《儿童房装饰用内墙涂料》涉及的有害物质限量的测试主要根据GB 18582—2008、GB 24613—2009 相关标准中的试验方法。其中可溶性重金属项目的测试参考了ASTM F963:201、GB 6675.4—2014,引用了GB 24613—2009 的试验方法;乙二醇醚及其酯类含量引用了GB 24408—2009《建筑用外墙涂料中有害物质限量》中的试验方法;烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)含量引用了GB/T 31414—2015《水性涂料 表面活性剂的测定 烷基酚聚氧乙烯醚》的试验方法;石棉含量引用了GB/T 33395—2016《涂料中石棉的测定》的试验方法;游离甲醛含量的测定引用了GB/T 34683—2017《水性涂料中甲醛含量的测定 高效液相色谱法 》。
《儿童房装饰用内墙涂料》液相法测试甲醛,由于方法的前处理不同,比蒸馏法测试结果低,原因是蒸馏法测试的甲醛含量为样品中的游离态甲醛和结合态甲醛的总和。而液相法测试的甲醛为样品中游离态甲醛的含量,更能反映实际样品中的游离甲醛。验证试验中15 个样品中有14 个样品的游离甲醛含量测试结果低于5mg/kg,结合方法的检出限以及测试存在的偏差,将游离甲醛的限量值指标定为5mg/kg。
比《儿童房装饰用水性木器涂料》标准制定的时间晚一年,《儿童房装饰用内墙涂料》制定时,欧洲法规对APEO 含量的要求已经从1000mg/kg 调整为100mg/kg。为了与欧洲法规要求同步,儿童房装饰用内墙涂料APEO 含量的限量值设为100mg/kg。
《儿童房装饰用内墙涂料》使用色谱法测试内墙涂料中的VOC 含量时,按GB 18582—2009 中VOC 定义和VOC 含量定义均为小于250℃的有机化合物。结合验证试验数据,15 个产品(面漆8 个,底漆7 个)中,VOC 含量≤ 10g/L 的有8 个(面漆4 个,底漆4 个)。根据儿童房装修装饰的要求,应该为儿童提供更为健康环保的产品,同时结合专家建议,将VOC 含量的限定值设置为≤ 10g/L。
石棉在涂料中的来源主要为滑石粉,限量值依据《拆船公约》指标确定为“无阈值”。“无阈值”指样品中不得含有石棉,当样品中检测到的石棉含量≤ 0.1% 时,就确认为“未检出”。
4、 国内外儿童房用涂料相关标准的制定情况
美国材料与试验协会制定了有关儿童玩具产品安全的标准,欧盟的EN 71 也是针对儿童玩具类产品的标准。之前,我国的涂料标准也没有专门针对儿童使用涂料的相关标准。这两项儿童房装饰装修用涂料标准的制定填补了目前国内无法对市场上的儿童房装饰用水性木器涂料、儿童房装饰用内墙涂料的产品进行检测、监督和质量评价的空白。其中《儿童房装饰用内墙涂料》标准首次在涂料中限定了石棉含量,APEO 的含量也限定到≤ 100 mg/kg,都显示了该标准的严格。同时这两项标准项目和测试方法的设置依据了ASTM F963:2011、GB/T 23999—2009、GB 24613—2009、GB/T 9755—2014 等国际国内最新的标准,标准的整体水平较高。
5 、结语
《儿童房装饰用水性木器涂料》和《儿童房装饰用内墙涂料》的制定会进一步推动儿童房装饰用水性木器涂料、儿童房装饰用内墙涂料产品的技术进步,同时也会引导儿童房装饰用水性木器涂料、儿童房装饰用内墙涂料行业的健康发展,可供各检验机构、涂料用户和生产厂家参考和使用。因此应积极推广和应用新标准,真正发挥标准的功能和价值,规范儿童房装饰用水性木器涂料、儿童房装饰用内墙涂料产品的市场。
文章发表于《中国质量与标准导报》 - 2018