一 偶联剂的简介
偶联剂也称表面处理剂。由于大多数无机填料是亲水的,而作为涂料主体的聚合物却是疏水的,两者之间难于亲和,不是分散困难就是加入量受到限制。而偶联剂却可以使两者易于亲和:分子中的一部分基团可与无机物表面的化学基团反应,形成牢固结合;而另一部分基团则有亲和有机物的性质,即可与有机物分子反应或物理缠绕,使二者紧密相联。而且经过偶联剂处理过的无机填料,聚集的颗料直径明显减小,使体系的流动性得到改善,大大改进了涂料的加工性能,光泽、色泽鲜艳度等表观质量和机械性能。
二 偶联剂的分类
(1)硅烷偶联剂
主要用作含硅无机填料的表面处理剂。可分为乙烯基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、环氧基硅烷、巯基硅烷、氨基硅烷、脲基硅烷、酰胺基硅烷、氨基羧酸酯基硅烷、氨丙基硅烷、芳基硅烷、阳离子硅烷等。
硅烷偶联剂的作用机理是:它分子中有能和有机聚合物和无机填料分别进行化学反应的官能团,其中有能够水解的基团,如氯原子、烷氧基、乙酰基;能和有机物反应的基团,如乙烯基、环氧基、氨基或巯基等。由于在同一个分子中具有这两类化学基团,因此它既能同无机物中的羟基又能与有机物中的长分子链作用,起到偶联功效,增加了树脂与填料间的结合力,增强和改善了其它性能。
湖北来斯公司在2012年开发的偶联剂783属于该类产品,在粉末涂料行业中应用很多。不仅改善填料性能,而且还能改善粉末涂层与工件底材的附着力,提高涂层的耐冲击性,赋予工件在加工切割过程中保持涂层不开裂的功能。加量0.5%,适合铸铁、铝材、镀锌等各类金属工件。
(2)钛酸酯偶联剂
主要用来处理含钙、钡等无机填料。可分为单烷氧基脂肪酸类、单烷氧焦磷酸酯类、螯合类、配位类等。配位型偶联剂含有四个烷氧基和两个长链结构单元,当它与加有碳酸钙的树脂作用时,其机理如下:烷氧基可与碳酸钙表面的水分子形成化学键,放出异丙醇,在碳酸钙表面覆盖了一层偶联剂的单分子膜,改善了填料表面的性能,增加和树脂的相容性;而两个长链结构单元则与大分子发生缠绕,起到桥梁作用,从而把碳酸钙与树脂联接起来。
钛酸酯偶联剂与硅烷偶联剂有协同效果,但在无机填料表面会争夺氢氧根离子,因此要控制各自的用量。不同类型的钛酸酯偶联剂具有不同作用,能够取长补短,达到更满意的效果,必要时也可混合使用。
湖北来斯792偶联剂就是钛酸酯为主,复合硅烷的类型。通过复配改性后,性能比以前改善较为明显。
某些表面活性剂会影响或对抗偶联作用,酯类增塑剂会和钛酸酯进行酯交换反应,因此象氧化锌、硬脂酸和增塑剂都应在偶联剂与填料和树脂充分混合后才可加入。
三 偶联剂的使用
选择偶联剂的基本原则是,酸性填料应使用碱性官能团的偶联剂,而碱性填料应选用含酸性官能团的偶联剂。含硅的无机填料选用硅烷偶联剂最佳,含钙、钡的无机填料选用钛酸酯偶联剂效果更好,其它填料视实际效果确定偶联剂的类型与品种。各种不同结构的偶联剂可以与相应的有机聚合物相适应,一般在使用前都要通过试验才能确定。
偶联剂的用量主要取决于涂料中的颜料、填料和其它无机添加物的总量,在实际使用中真正起作用的是偶联剂所形成的单分子层,因此过多的用量是不必要的,偶联剂的用量与其品种和填料的表面积有关。最佳用量可以通过下列公式计算:
最终还是应该通过试验确定实际用量。一般硅偶联剂的加入量为填料量或树脂量的1%左右,钛酸酯偶联剂的加入量为填料量0.1~3%、树脂量的0.25~1%。偶联剂可以先与无机填料或聚合物混合,也可同时与二者混合,但一般都采用先与无机填料混合法。
在粉末涂料的应用中,比较多的型号是,湖北来斯公司的偶联剂782。这是一类均衡的复合型偶联剂,价格便宜,加量为配方的0.5%。铸铁防盗门冲压不开裂,效果显著。