方岸1, 聂鹏1 ,李梦杰2
(1、清远雅克化工有限公司,广东清远 511540;2、广东誉测检测技术有限公司,广东清远 511540)
摘要:针对现有环保法规要求,溶剂型涂料中挥发性有机物排放满足VOC<420g/L,即可以认定为环保型涂料,免征消费税。本文采用雅克化工最新研发生产的YZ-H738高固低粘树脂,制备VOC小于420g/L的2K中涂底漆,用于减少施工时的VOC排放,达到对环境友好之目的。
关键词:VOC排放,高固低粘树脂,2K中涂底漆
1 前言
随着现代工业和社会的发展,以及人们环保意识的不断提高,涂料产业也在朝着环境友好方向发展。国家财政部与国家税务总局联合发布了“关于对涂料征收消费税的通知”为促进节能环保,经国务院批准自2015年2月1日起对涂料征收消费税,在生产、委托加工和进口环节征收,适用税率均为4% 。同时表示,对施工状态下挥发性有机化合物(VOC)含量低于420 g/L(含)的涂料免征消费税。
目前涂料行业环保方向有两个,一个是推动涂料体系水性化,另一个是走高固低粘的体系。
对于涂料水性化,仍然有众多现实困难需等待解决,比如水性涂料目前高昂的价格,较差的性价比、冬季施工难、工人操作不习惯、客户产线施工 “油改水”带来的庞大设备改造费用等问题,以及后期水性涂料涂层的保光保色、耐候性等潜在的风险。很多客户目前对水性涂料的接受度有限,短时间完全水性化不现实。
由此,高固低粘、满足VOC排放需求型的涂料,将是今后重点的发展的另一方向。高固低粘涂料一般采用特殊改性树脂制造而成,此类树脂本身具有粘度低,固含量高的特点。因此涂料亦具备高固低粘的特性,后期喷涂施工时,稀释剂添加量较少即可达到满意的施工粘度,从而达到节能减排,满足环保需求之目的。由于VOC指标是以单位体积施工工作液的排放为指标,而不是常见的施工固含量来判定,所以对于高光素色面漆及清漆,由于自身比重小,相对来讲VOC要求较为容易做到,但2K中涂底漆由于颜填料吸油量大,及添加比例高,造成自身比重较大,VOC指标相对难以做到。为此,针对于2K中涂底漆的高固低粘的环保要求,雅克开发了一支专用树脂YZ-H738。
2 实验部分
2.1实验原料
羟基丙烯酸树脂YZ-H738,固含量75%,粘度3000-5000mPa.s(25℃),羟基含量为4.2%(固体计),清远雅克化工有限公司;聚氨酯分散剂,AFCONA产品;金红石钛白粉,四川龙蟒;颜填料,市售;防沉剂,德固赛;混合溶剂,自配;流平剂,毕克化学;催干剂,有机锡类,市售;消泡剂,毕克化学。
2.2 仪器设备
搅拌砂磨分散机,烘箱,涂4#粘度杯,比重杯,精密电子称,喷枪,漆膜划格器,气动打磨机,400目圆形砂纸,漆膜冲击器,刮板细度计,铅笔硬度计等。
2.3中涂底漆的制备
① 参考配方如下表所示:
表1 2K中涂底漆参考配方 |
||
材料类别 |
重量(g) |
|
研磨部分 |
YZ-H738树脂 |
25.0 |
聚氨酯分散剂 |
0.5 |
|
金红石钛白粉 |
25.0 |
|
颜填料 |
23 |
|
防沉剂 |
0.3~0.5 |
|
混合溶剂 |
8.0 |
|
后补加部分 |
YZ-H738树脂 |
16 |
流平剂 |
0.05~0.1 |
|
催干剂 |
0.01~0.05 |
|
消泡剂 |
0.2~0.3 |
|
混合溶剂 |
适量 |
|
总计 |
约100 |
② 实验工艺
按照表1所示参考配方,依次加入YZ-H738树脂、聚氨酯分散剂、金红石钛白粉、颜填料、防沉剂、混合溶剂,以500r/min的转速分散15分钟后,上研磨机研磨至细度小于20μm即可出料;按配方所示,在搅拌的情况下,依次加入后补加部分,即可制得中涂底漆。
2.4 涂料各项指标要求及对比测试结果
为了对比2K中涂底漆的性能优劣,我们找来了市售普通的溶剂型2K中涂底漆,以及市售的水性2K中涂底漆,以此对比并检测各项指标。
如下表所示:
序列 |
测试指标 |
技术要求 |
实测结果 |
检测方法 |
||
(VOC达标) 2K中涂底漆 |
(普通溶剂型) 2K中涂底漆 |
(水性) 2K中涂底漆 |
||||
1 |
固体含量 |
原漆,固化剂 |
79.7% ,70% |
65.1%,55% |
64.3%,68% |
GB/T1725 |
2 |
原漆粘度 |
25 ℃,涂4#杯,S |
80.7 |
271 |
138 |
GB/T1723 |
3 |
原漆细度 |
≤20μm |
OK |
OK |
OK |
GB/T1724 |
4 |
各组分比重 |
实测值 (g/ml) |
原漆1.485 固化剂1.06 稀释剂0.877 |
原漆1.407 固化剂0.98 稀释剂0.908 |
原漆1.378 固化剂1.09 水0.985 |
GB1756-79 |
5 |
调漆比例 |
原漆:固化剂:稀释剂 |
4:1:0.4 |
4:1:1.6 |
6:1:1.2 |
---- |
6 |
施工粘度 |
25 ℃,涂4#杯,S |
23.2 |
16.6 |
24.3 |
GB/T1723 |
7 |
施工固含量 |
实测值 |
72.0% |
48.8% |
55.4% |
GB/T1725 |
8 |
施工工作液比重 |
实测值 (g/ml) |
1.33 |
1.15 |
1.23 |
GB1756-79 |
9 |
VOC |
理论值(g/L) |
372.3 |
589.2 |
--- |
--- |
10 |
VOC |
第三方检测机构 实测值(g/L) |
401 |
522 |
274(扣水法) |
|
11 |
干燥条件 |
实测 |
80℃*30min |
80℃*30min |
80℃*30min |
--- |
12 |
漆膜外观
|
漆膜平整光滑,湿喷湿实喷,( 板垂直放立) |
OK,漆膜有较好的光泽 |
OK,漆膜光泽较低 |
OK,漆膜光泽很低 |
外观目测 GB/T13452.2 |
13 |
附着力 |
打磨钢板,≤1级 |
0级 |
1级 |
1级 |
GB/T9286 |
14 |
冲击强度 |
50kg.cm |
正反冲 OK |
正冲OK,反冲NG |
正冲OK,反冲NG |
GB/T1732 |
15 |
柔韧性 |
1mm |
OK |
OK |
NG |
GB/T1731 |
16 |
硬度 |
≥HB |
OK |
OK |
OK |
GB/T6739 |
17 |
打磨性 |
易打磨,打磨时易出粉,且不粘砂纸,打磨后表面平整 |
OK |
OK |
OK |
GB/T1770 |
18 |
配套性 |
与使用方不经打磨的车身电泳漆,双组份 环氧底漆间附着力良好(≤1级),与使用 方面漆之间的层间附着力良好(≤1级) |
0级 |
1级 |
1级 |
GB/T9286 |
19 |
填充性 |
填充性良好,能对细小打磨砂痕填充平整 |
很好 |
良好 |
一般 |
目测 |
由上表所示,虽然水性涂料的VOC数据最小,但柔韧性,附着力,遮盖性均不如溶剂型涂料;对于市售普通的溶剂型2K白中涂,VOC数据已经远远超过420g/L的指标,虽然施工性良好,但不满足环保法规要求;而环保型2K白中涂能在满足VOC<420g/L的前提下,施工性良好,满足了客户产线需求,目前已经在主机厂正式量产,并深受客户好评。
2.5施工现场案例
雅克化工采用YZ-H738树脂为主体,生产的环保型2K白中涂,搭配雅克化工生产的2K雪山白面漆,在华东某主机厂生产的效果图。
2K面漆采用的主体树脂为雅克的YZ-H728树脂,是另一款高固低粘的羟丙树脂,侧重于外观视觉效果,及优良的耐候性。
图一:待喷涂车身,已做好前处理 图二:喷涂环保型2K白中涂,已烘烤完毕
图三:产线工人进行打磨作业 图四:打磨完毕,局部细节
图五:喷完2K白色面漆,烘烤完毕效果图 图六:测试整体漆膜附着力,0级
2.6 结果与讨论
1)、 主体树脂的选择与性能的影响
主体树脂是涂料的核心组成部分,要实现2K中涂底漆满足VOC<420g/L指标,理论上主体树脂就必须尽可能的选择高固低粘类型的,也就是固含量尽可能越高越好,粘度越低越好。中涂底漆作为一种承上启下的中间层涂料,还要满足一定的干燥速度与机械性能,对金属底材或电泳底漆有良好的附着力作用。目前市面上大部分超高固含的羟丙树脂,都有分子量偏小带来的干速慢等弊病,在打磨时漆膜易受热发软回粘,造成打磨易粘砂纸等问题;而快干的大分子羟丙树脂,虽然满足的施工所需的干燥速度与良好的漆膜机械性能,但是与高固低粘的初衷背道而驰,不利于环保。
雅克化工研发生产的YZ-H738树脂,固含量75%,粘度为3000-5000mPa.s(25℃),羟基含量为4.2%(固体计),YZ-H738树脂具有较快的干燥速度,以及对金属底材,以及其他配套层的良好附着力,另外该树脂对各种颜填料有很好的润湿作用,与固化剂的配比适应宽,经过多次反复实验,确认其满足实验要求。
2)、 颜填料的选择与对性能的影响
颜填料需要满足较低的吸油量、良好的遮盖力、性价比、化学性质稳定等要求,除了主体颜料钛白粉以外,通常中涂底漆常用的颜填料有滑石粉、重钙粉(碳酸钙)、沉淀硫酸钡,高岭土,云母粉,磷酸锌,三聚磷酸铝等等。
车辆涂料要求漆膜具有良好的耐水性,那一些天然矿物粉类的颜填料,比如说高岭土,重钙粉,容易吸水受潮,故而弃用;吸油量越低越好,滑石粉,云母粉也基本弃用;经过删选,颜填料最终选择沉淀硫酸钡和磷酸锌两种,吸油量适中,化学性质稳定,具有一定的耐酸碱性。
3)、 流平剂、消泡剂的选择与对性能的影响
本次实验选择毕克化学的有机硅类流平剂,因为硅类流平剂具有很多优点,例如流平效果好且速度快,抗缩孔,对底材的污染处有一定的容忍度,因此应用非常广泛。值得注意的是,硅类流平剂往往容易稳泡,配方里需要控制添加量,以减轻漆膜起“痱子”等不良隐患。
为了进一步杜绝起泡现象,配方里还可以补加消泡剂来加速体系的脱泡、破泡速度,减少“痱子”现象。
4)、 防沉剂的选择与对性能的影响
防沉剂市面上有很多类型的产品,例如聚酰胺蜡浆、气相二氧化硅、膨润土等。本次实验选择气相二氧化硅作为防沉剂,相对来说,它化学性质稳定,对体系增稠效果不明显,适合高固低粘的需求。膨润土容易吸水,对原漆增稠明显,同时对漆膜的附着力影响较大,显然不合适。聚酰胺蜡浆价格昂贵,一般用于金属闪光漆里的银粉、珠光粉防沉,实色漆出于性价比原因,一般也不会选用。
5)、 混合溶剂的选择与对性能的影响
因产品特性高固低粘,所以有机溶剂添加极少,如果选择快干,很容易造成漆膜表干速度过快,造成起“痱子”等不良现象。为防止此类弊病,混合溶剂一般比较慢干(DBE\环己酮\三甲苯),用于原漆生产时调漆稀释,及施工喷涂稀释用。
6)、 固化剂的选择与对性能的影响
固化剂选进口某品牌HDI异氰酸酯,100%固体份且粘度较低,用无水丁酯及PMA稀释成70%浓度备用(25℃,涂4#杯粘度20.5″)。在该体系中,固化剂既有交联固化作用,亦有整体工作液降粘作用(保证不降低固含条件下,起到一部分“稀释剂”的作用)。
3 结语
由于 VOC<420g/L指标是一个很严格的要求,为了达到这一指标,主体树脂非常关键,必须是高固低粘型,且满足一定的干燥速度,对金属底材或电泳底漆有良好的附着力作用。经过市场验证,雅克化工研发生产的YZ-H738主体树脂,完全符合此类要求。